Se sitúa entre Las Hurdes y la frontera portuguesa, en la comarca de Sierra de Gata, limitando al norte con El Sahugo y Robledillo de Gata, al sur con Santibáñez el Alto y Cadalso, al este con Pinofranqueado y al oeste con Villasrubias y Robleda. Por situarse en plena Sierra goza de un terreno muy accidentado, cruzando el término numerosos arroyos que desembocan en el río Árrago. Con paisajes de impresionante belleza, está rodeado de altas montañas como el pico de Gomara y la Sierra de la Bolla.
Descargamaría junto con Robledillo de Gata son los únicos pueblos extremeños con aguas vertientes a la cuenca del Río Duero, a través del valle de la Malena.
El encanto popular de sus calles y plazas cuyo urbanismo se ve reflejado a ambos lados del río. También se pueden observar casas señoriales con majestuosas ventanas y escudos nobiliarios. Recomendable visitar el Barrio del Escobar.